橡胶分子链中双键上的取代基影响橡胶的老化
　　 当双键C原子上连有烷基等推电子取代基时，双键的a-H的解离能降低，易发生氧化老化，如双键上连有甲基的天然橡胶的a-H的解离能为163kJ/mol，在老化反应中天然橡胶的反应性比顺丁橡胶和丁苯橡胶都大。当双键C原子上连有吸电子取代基时，由于吸电子基团的作用，双键的a-H的电子云密度降低，反应活性降低，不易发生老化反应，如氯丁橡胶的耐老化性比丁苯橡胶和天然橡胶都好。
　　 饱和碳链上的取代基影响橡胶的老化。饱和橡胶主链上连有一个烷基取代基时，原来碳原子上的由仲碳原子氢变为叔碳原子氢，使C-H键的解离能下降，氢原子的反应活性提高，热氧老化活性提高；当饱和碳链上的同一个碳原子连有两个烷基取代基时，在热氧老化过程中产生的自由基与饱和碳链分子发生异构化反应，生成具有较高活性的双键a-H，导致聚异丁烯在热氧老化过程中的反应性提高，使之比聚乙烯更易热氧老化。当饱和链中有极性取代基时，由于极性取代基的吸电子作用，耐热氧老化性提高，因此丁腈橡胶的耐热氧老化性在二烯类橡胶中比NR、IR、BR及SBR都高。